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酚醛樹脂產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)及工藝介紹
自40年-始生產(chǎn),1984年產(chǎn)量為77.6kt。生產(chǎn)方法常用的原料為-、間-酚、間-、二-、對(duì)-或?qū)?酚和甲醛、-等。生產(chǎn)過(guò)程包括縮聚和脫水兩步。按配方將原料投入反應(yīng)器并混合均勻,加入催化劑,攪拌,加熱至55~65℃,反應(yīng)放熱使物料自動(dòng)升溫至沸騰。此后,繼續(xù)加熱保持微沸騰(96~98℃)至終點(diǎn),經(jīng)減壓脫水后即可出料。近年來(lái),開(kāi)發(fā)成功連續(xù)縮聚生產(chǎn)酚醛樹脂新工藝。影響樹脂合成和性能的主要因素為酚與醛的化學(xué)結(jié)構(gòu)、摩爾比和反應(yīng)介質(zhì)的ph。酚與醛的摩爾比大于或等于1時(shí) 酚醛樹脂2402,初始產(chǎn)物為一羥-酚 酚醛樹脂803,縮聚時(shí)生成線型樹脂;小于1時(shí),生成多羥-酚衍生物,形成的縮聚樹脂可交聯(lián)固化。反應(yīng)介質(zhì)的ph小于7時(shí),生成的羥-酚很不穩(wěn)定,易縮聚成線型樹脂;大于7時(shí),縮聚緩慢,有利于多羥-酚衍生物的生成。生產(chǎn)熱塑性酚醛樹脂常用-、磷酸、草酸作催化劑(見(jiàn)酸堿催化劑)使介質(zhì)ph為0.5~1.5。為避免劇烈沸騰,催化劑可分次加入。沸騰反應(yīng)時(shí)間一般為3~6h。脫水可在常壓或減壓下進(jìn)行,終脫水溫度為140~160℃。樹脂分子量為500~900。生產(chǎn)熱固性酚醛樹脂可用-、氫氧化鋇、-和氧化鋅作催化劑,沸騰反應(yīng)時(shí)間1~3h,脫水溫度一般不超過(guò)90℃,樹脂分子量為500~1000。強(qiáng)堿催化劑有利于增大樹脂的羥-含量和與水的相溶性。氨催化劑能直接參加樹脂化反應(yīng),相同配方制得的樹脂分子量較高,水溶性差。氧化鋅催化劑能制得貯存穩(wěn)定性好的高鄰位結(jié)構(gòu)酚醛樹脂。
度、低模量碳纖維、活性炭纖維和離子酚醛樹脂是早工業(yè)化的合成樹脂,也是首先出現(xiàn)的合成膠粘劑,還是改性制得的-種結(jié)構(gòu)膠粘劑,-用于航空工業(yè)。酚醛樹脂是由-類與醛類在催化劑存在下經(jīng)縮聚反應(yīng)制得,用作膠粘劑的是相對(duì)分子為500-1000的低聚物。盡管新型膠粘劑的出現(xiàn),在很多方面取代了酚醛樹脂膠粘劑 酚醛樹脂803l,但因本身的-優(yōu)點(diǎn),其重要性還是不減當(dāng)初,仍會(huì)有較大的發(fā)展和應(yīng)用。交換纖維
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